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氯化石蜡的氯化属于自由基取代反应，即按照链的过程进行。根据链的不同引发方式，可分为热氯化；光学（紫外线）氯化；催化氯化；轻氯化、催化氯化等。烷烃的氯化是一种强放热反应，反应热约为1508kJ/kg氯。
（1） 热氯化法：
氯分子通过热能离解形成自由基氯原子，并与链烷烃发生取代反应。氯分子的热离解能约为350。每摩尔12千焦耳。液体蜡的温度在50℃时可以触发，70℃时有剧烈的反应，80℃时可以正常反应。热氯化法应及时去除反应释放的大量热能，并保留足够的热能进行引发，随着氯化深度的增加，氯化反应的控制温度应相应升高，Z高可达105℃。
（2） 光氯化：
氯通过紫外线辐射离解形成自由基氯原子，并与链烷烃发生取代反应。氯分子的离解能约为238.26kJ/mol。其紫外光源波长为2.5×104，4.5×102m，紫外吸收值为3.4×107m。
（3） 催化氯化：
“引发剂”可以激活氯分子形成自由基进行取代。在反应中可以激活氯分子产生称为引发剂的自由基。如过氧物或偶氮物，
无论上述方法是什么，如晶体碘，反应释放的总热量都没有变化，多余的热量应该及时去除。
热氯化法，反应温度越高，氯化反应速度越快，但氯化反应温度越高时，副反应越多，副反应也越多，氯化石蜡的质量下降，颜色明显变暗，内热氯化法应严格控制氯化反应温度。
